徽宗大观四年（1110），珣率欧阳族人鸩资倡建潘湖仁颖书院，授徙里中，究心学问，博授师友，讲学不倦，被荐政和元年（1111）为仁颖书院山长。政和元年（1111）受荐诏任河南开封即京都汴州主事，未几晋秘书郎，迁大司成军司录、湖广知州、中书侍郎，将作监丞，尚书右丞兼翰林学士承旨。时值金兵大举南侵，投降派白时中、李邦彦主张割让河北三镇向金求和。欧阳珣与李纲等九名阁臣联名上奏进谏极言说：“宗祖之地，寸土不可与人”。力持主战。翌年，金兵包围京师，北宋皇帝徽宗在汴州（今河南开封）再集阁臣商议，欧阳珣反对割地求和，力主与战，与兵部侍郎李纲上书抗金五策，抗言当与力敌。他说：“战败而失疆土，日后要收复理直；不战而割让疆土，日后要收复理屈”。